螺烯

螺烯也稱螺旋烴，是芳環（如苯環——螺苯）彼此以鄰位稠合的具螺旋結構的多環芳香化合物。其最簡單的代表是六螺苯，此類分子中的末端芳環不處在一個平面上，分子沒有對稱面、對稱中心和 S₄ 反軸，但有扭曲面，存在一對左手和右手螺旋的光活性對映體，故具固有手性。螺烯特殊的結構造成了其的獨特的光譜和光學性質。^[1]

性質[編輯]

螺苯有驚人的旋光度，比如六螺苯在氯仿中的[α]值達3700°，顯示了旋光性與分子結構的密切關係。一系列螺烯中，兩端的苯環組成的二面角，從[4]螺烯(26°)至[6]螺烯(58°)依次升高，從[7]螺烯(30°)開始又依次下降。除了簡單的螺苯以外，還可以產生很多有趣的分子，如分子內有兩個螺旋（若一個右手、一個左手可構成內消旋）、雙[5]螺苯或與阻轉異構、環芳等相結合的螺烯等。並苯也是一類相似的化合物，不過不具旋光性。

合成[編輯]

六螺苯最早由紐曼（M. S. Newman）與萊德尼瑟（D. Lednicer）在1956年合成，是通過雙芳基取代的二酸分步發生傅-克分子內成環而製得。^[2] 現有多種螺烴的合成方法，可用於一系列各類取代螺烴的合成。關鍵環系的構建多用芪類作前體發生光環化實現。1975年製得的最長的螺烯——[14]螺烯即由此法合成。

再如，利用格拉布二代催化劑催化的烯烴複分解，可從如下二乙烯基化合物（可由1,1'-聯-2-萘酚經多步合成）合成[5]螺烯：^[3]

使用炔基取代的聯苯-萘骨架的分子，鉑催化下炔烴複分解環化，得到[6]螺烯。^[4]

參見[編輯]

圈烯

參考資料[編輯]

^ Diels-Alder Additions of Benzynes within Helicene Skeletons David Zhigang Wang, Thomas J. Katz, James Golen, and Arnold L. Rheingold J. Org. Chem.; 2004; 69(22) pp 7769 - 7771 DOI Graphical Abstract^{[永久失效連結]}
^ Melvin S. Newman, Daniel Lednicer (1956), "The Synthesis and Resolution of Hexahelicene", J. Am. Chem. Soc. 78 (18): 4765–4770. doi:10.1021/ja01599a060.
^ Preparation of Helicenes through Olefin Metathesis Shawn K. Collins, Alain Grandbois, Martin P. Vachon, Julie Côté Angewandte Chemie International Edition Volume 45, Issue 18 , Pages 2923 - 2926 2006 Abstract
^ Synthesis of Hexahelicene and 1-Methoxyhexahelicene via Cycloisomerization of Biphenylyl-Naphthalene Derivatives. Storch J., Sýkora J., Čermák J., Karban J., Císařová I., Růžička A. J. Org. Chem. 2009, 74, 3090. doi: 10.1021/jo900077j （頁面存檔備份，存於網際網路檔案館）

[1] Diels-Alder Additions of Benzynes within Helicene Skeletons David Zhigang Wang, Thomas J. Katz, James Golen, and Arnold L. Rheingold J. Org. Chem.; 2004; 69(22) pp 7769 - 7771 DOI Graphical Abstract^{[永久失效連結]}

[2] Melvin S. Newman, Daniel Lednicer (1956), "The Synthesis and Resolution of Hexahelicene", J. Am. Chem. Soc. 78 (18): 4765–4770. doi:10.1021/ja01599a060.

[3] Preparation of Helicenes through Olefin Metathesis Shawn K. Collins, Alain Grandbois, Martin P. Vachon, Julie Côté Angewandte Chemie International Edition Volume 45, Issue 18 , Pages 2923 - 2926 2006 Abstract

[4] Synthesis of Hexahelicene and 1-Methoxyhexahelicene via Cycloisomerization of Biphenylyl-Naphthalene Derivatives. Storch J., Sýkora J., Čermák J., Karban J., Císařová I., Růžička A. J. Org. Chem. 2009, 74, 3090. doi: 10.1021/jo900077j （頁面存檔備份，存於網際網路檔案館）

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