嚬哪醇重排（英語：Pinacol rearrangement）是一個鄰二醇在酸催化下脫水並發生取代基重排生成羰基化合物的反應。[1][2]。這一類反應由於嚬哪醇（2,3-二甲基-2,3-丁二醇）轉換為嚬哪酮（3,3-二甲基-2-丁酮）的反應最具代表性，因而得名。反應的關鍵步驟是一個碳正離子的1,2-重排。
反應機理[編輯]
- 兩個羥基其中之一接受一個質子之後脫去一分子水，形成碳正離子；
- 發生1,2-重排，一個基團從未脫去羥基的碳上向有正電荷的碳上轉移；
- 羥基上脫去一個質子，其氧原子與碳成雙鍵，反應結束。
pinacol=嚬哪醇，pinacolone=嚬哪酮
第1步中，傾向生成穩定的碳正離子，級數較高的碳上的羥基容易脫去。
第2步中，傾向轉移給電子性大的基團（即親核性大的基團），芳基比烷基易於轉移，烷基易於氫。
相關條目[編輯]
參考文獻[編輯]
- ^ Fittig, R. Justus Liebigs Ann. Chem. 1860, 114, 54.
- ^ 應用例：Hill, G. A.; Flosdorf, E. W. Org. Synth., Coll. Vol. 1, p.462 (1941); Vol. 5, p.91 (1925). 網絡版 （頁面存檔備份，存於互聯網檔案館）
